電子軌道の特徴
共鳴構造
【有機化学】アルケンの臭素化11.38 演習
以下の化合物をCCl4存在下でBr2と反応させたときの生成物を考える。
1-ペンテン
Cis-2-ペンテン
cis -3-ヘキセン
trans-3-ヘキセン
(R)-3-メチル-1-ペンテン
【有機化学】アルキンのハロゲン水素化の反応機構 11.7
以下のようにπ軌道、マルコフニコフ則に従えば簡単にかける。
【有機化学】π結合への双極子付加反応（オゾン分解とジヒドロキシ化）の反応機構•電子の動き 11.6
•オゾン分解の反応機構
•過マンガン酸塩または四酸化オスミウムによるジヒドロキシ化
【有機化学】エポキシ化の反応機構（電子の動き）とエポキシからのアルコールの生成 11.4
•エポキシドとは
オキシランともいう、安定な三員環
•生成の反応機構
ペルオキシ酸とπ結合を合わせると起こる。
•エポキシドの反応性→酸と塩基性条件により異なる
酸と求核性試薬に入れると
メチル基が電子を供与し、陽性が高くなっているので、求核性試薬はメチル基により多く置換されている炭素に結合する。
アルカリと求核性試薬に入れると
SN2likeな反応を起こし、立体障害の少ない方に結合する。
【有機化学】π結合のオキシ水銀化（水銀の求電子付加）の反応機構 11.3
電子の動きによる反応機構
なぜオキシ水銀化のような操作をするのか？
水銀を水素化ホウ素ナトリウムによりHに置換すると、アルコールが得られる。
従って、マルコフニコフ則に従う生成物を得ることができる。
ヒドロホウ素化のカチオン中間体によるアルコール生成（以下参照）の方が簡単であるが、
赤枠で囲った部分の転移において、他の安定な物質が出来るので、副生成物が多い。
一方、オキシ水銀化は反応による副生成物が無い点で、有用。
【有機化学】π結合へのハロゲン（Br, Clなど）の結合の仕方まとめ（#試験 #シケプリ #過去問 #反応機構 #π電子 #軌道）11.2
電子の動きによる、π結合へのハロゲン付加の反応機構
求核性の溶媒（例:メタノール）中でのハロゲンの付加
【化学熱力学】カルノーサイクルのエントロピー変化
カルノーサイクルは以下のような操作を滑らかに行うサイクルである、
いま、断熱過程では熱量の出入りがないのでエントロピー変化は0
t=t2の等温過程において、エントロピー変化は変化した熱量をq2として、
同様に、1の等温過程でも表し、系全体でのエントロピー変化は
となる
ここで、熱量をtの関数で表すと、
となる。
が成り立つので、系全体のエントロピー変化は0になることがわかった。
【化学熱力学】高校1年生でもわかるエントロピーの定義、クラウジウスの不等式、孤立系でエントロピーが減少できないことの証明
エントロピーの定義
化学熱力学におけるエントロピーは、熱量変化を定量的に表すために、変化した熱量を系の温度で割ったものである。変化した熱量が系で占めていた濃度のようなもの。（温度100000Kの系を99999Kにするのと、温度1Kの系をの系を0Kにするのとでは、どちらが系にとって影響が大きいだろうか）
クラウジウスの不等式
ある系と接触する系を考え、ある系のなかである過程が起こるとすると、
熱力学第二法則（観測事実）より、系全体で
が成り立つので、
接触する系から入って来た熱量をq、...
【化学熱力学】高校一年生でもわかる「トムソンの原理」「クラウジウスの原理」「熱力学第二法則」「第二種永久機関」「効率」「1以下」「なぜ」「理由」
•トムソンの原理
ある熱源からとった熱を全て仕事に変えるサイクルは実現しない。
•クラウジウスの原理
低温の系Aから熱をとった時、他の系に移す以外に、低音の系Aを変化させないことはできない。
•熱力学第二法則
トムソンの原理とクラウジウスの原理を合わせたもの。
これは観測事実であり、何らかの数学的操作によって導かれるものではない。
したがって、深く考えずにそのまま受け入れよう。
ここで、具体例をあげてトムソンの原理を考えてみる。
トムソンの原理が成り立たない、上の図のような機関...
東京グルメ紀行
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